Die Iodierung von cyclo‐E5‐Komplexen (E=P, As).

In Eintopfsynthesen mit hohen Ausbeuten führten die Reaktionen von [Cp*M(η5‐P5)] (M=Fe (1), Ru (2)) mit I2 zur selektiven Bildung von [Cp*MP6I6]+‐Salzen (3, 4). Die Produkte enthalten beispiellose all‐cis tripodale Triphosphinocyclotriphosphan‐Liganden. Die Iodierung von [Cp*Fe(η5‐As5)] (6) ergab, zusätzlich zu [Fe(CH3CN)6]2+‐Salzen der seltenen [As6I8]2−‐(in 7) und [As4I14]2−‐(in 8) Anionen, den ersten dikationischen Fe‐As Tripeldecker‐Komplex [(Cp*Fe)2(μ,η5:5‐As5)][As6I8] (9). Demgegenüber führte die Iodierung von [Cp*Ru(η5‐As5)] (10) nicht zur vollständigen Spaltung der M‐As‐Bindungen. Stattdessen wurde eine Anzahl zweikerniger Komplexe erhalten; [(Cp*Ru)2(μ,η5:5‐As5)][As6I8]0.5 (11): repräsentiert den ersten Ru‐As5‐Tripeldecker‐Komplex, womit die Reihe monokationischer Komplexe [(CpRM)2(μ,η5:5‐E5)]+ (M=Fe, Ru; E=P, As) vervollständigt wurde; [(Cp*Ru)2As8I6] (12): kristallisiert als ein razemisches Gemisch beider Enantiomere; während [(Cp*Ru)2As4I4] (13): als ein symmetrisches und ein asymmetrisches Isomer kristallisiert und ein einzigartiges Tetramer aus {AsI}‐Arseniden‐Einheiten als Mitteldeck aufweist. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

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